Ukrainian
Summary:Вважають, що в стані термодинамічної рівноваги на кожній стадії хімічної реакції її швидкість в прямому та зворотному напрямі завжди має бути однаковою, тобто реакція має підпорядковуватись принципу детального балансу. Цьому принципу надано найвищий пріоритет, оскільки з його допомогою вдається обґрунтувати заборону на існування циклічних процесів, чого не можна зробити у рамках термодинаміки. При цьому для обґрунтування універсальності даного принципу наводять докази, що базуються на принципі мікроскопічної оборотності, на оборотності рівнянь механічного руху в часі, на дотриманні співвідношень взаємності, на неможливості порушення рівноважного стану з допомогою позитивного або негативного каталізаторів, на незмінності констант рівноваги в хімічних перетвореннях, тобто рівності кінетичних і термодинамічних констант рівноваги. Результати наших досліджень, що наведені в даній роботі, разом з результатами, одержаними іншими дослідниками, показують, що всі ці докази не можуть вважатись беззаперечними. Тому, на нашу думку, необхідно провести експериментальні дослідження з метою з’ясування можливості протікання циклічних процесів в хімічних реакціях.
Russian
Summary:Считается, что в состоянии термодинамического равновесия прямая и обратная скорость каждой стадии химической реакции всегда должны быть равны, т. е. реакция должна подчиняться принципу детального баланса. Этому принципу предоставлен высший приоритет, поскольку с его помощью удается обосновать запрет на осуществление циклических процессов, чего нельзя сделать в рамках термодинамики. При этом для обоснования универсальности этого принципа приводят доводы, основанные на принципе микроскопической обратимости, на обратимости уравнений механического движения во времени, на соблюдении соотношений взаимности, на невозможности нарушения равновесного состояния с помощью положительного или отрицательного катализаторов, на неизменности констант равновесия в химических превращениях, т. е. равенстве кинетических и термодинамических констант равновесия. Результаты наших исследований, представленные в данной работе, наряду с результатами, полученными другими исследователями, показывают, что все эти доводы не могут считаться бесспорными. Поэтому нам представляется необходимым провести экспериментальные исследования с целью выяснения возможности протекания циклических процессов в химических реакциях